文章亮點(diǎn)

·    首次提出自剩余污泥中同步回收胞內(nèi)與胞外高分子物質(zhì)

·    高效、無毒、可生物降解的ctab為備選表面活性劑

·    ctab顯著強(qiáng)化超聲法提取高分子

·    回收的高分子中al、na、ca含量顯著降低

·    回收的高分子對重金屬離子吸附性能可與商用吸附劑媲美

文章簡介

污水資源化是未來污水處理的發(fā)展方向，也是人類可持續(xù)發(fā)展的必然。自污水或污泥中提取的多糖、蛋白質(zhì)、腐殖質(zhì)、核酸、dna、磷脂、糖醛酸和礦物質(zhì)等，可作為印染原料、首飾和服裝原料、阻燃材料、土壤調(diào)節(jié)劑、吸附劑、生物絮凝劑、飼料添加劑，應(yīng)用于水處理、農(nóng)業(yè)、園藝、造紙工業(yè)、醫(yī)療、建筑工業(yè)等領(lǐng)域，具有重大的回收價(jià)值。

剩余污泥中微生物種類繁多，因此，從中提取的物質(zhì)必然是各種高分子物質(zhì)的混合物，無論是胞內(nèi)還是胞外高分子物質(zhì)，它們均具有典型的活性基團(tuán)，如羧基、羥基、磷酸基等官能團(tuán)，這些基團(tuán)的存在可使提取的高分子物質(zhì)作為重金屬離子吸附劑加以應(yīng)用。故，團(tuán)隊(duì)首次提出從剩余污泥中同步回收胞外聚合物（extracellular polymeric substances，epss）和胞內(nèi)聚合物（intracellular polymeric substances，ipss），即混合的高分子物質(zhì)。

超聲波作為一項(xiàng)清潔的處理技術(shù)，作用過程中不需要添加化學(xué)藥劑，不會(huì)帶來二次污染。超聲波可使絮體在水相中分散開來，且空化效應(yīng)可將大顆粒物質(zhì)破碎成小尺寸顆粒物。超聲波所產(chǎn)生的剪切力和空穴沖擊壓力，破碎污泥中生物絮體結(jié)構(gòu)，使細(xì)胞壁破裂，從而促進(jìn)細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)的釋放；同時(shí)，還可促進(jìn)懸浮物溶解，使不溶性有機(jī)高分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為可溶性有機(jī)物；此外，超聲波還能改變污泥的粒度、脫水性和生物降解性等。

雖然超聲波法能夠有效地破碎細(xì)胞，具有效率高、設(shè)備簡單、操作方便的優(yōu)點(diǎn)，但是它是一種能源密集型的處理方法，最大的缺點(diǎn)就是運(yùn)行能耗高，從而限制了實(shí)際應(yīng)用的可能性。表面活性劑具有增溶作用，可以洗脫掉細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)，通過影響滲透壓從而增加細(xì)胞膜的通透性，加劇對污泥絮體的破壞。此外，表面活性劑作用可促進(jìn)從剩余污泥中提取eps，改變細(xì)胞結(jié)構(gòu)并影響污泥特性。

表面活性劑強(qiáng)化超聲波法可用于提取天然高分子材料，也可作為一種預(yù)處理方法，以降低能耗。本研究從回收具有典型官能團(tuán)的混合pss的角度出發(fā)，提出表面活性劑強(qiáng)化超聲波法同步提取剩余污泥中的epss和ipss，優(yōu)化得出最佳工藝條件，并討論pss的材料性能、重金屬離子的吸附性能以及提取前后污泥的過濾脫水性能。本研究可為未來污水處理技術(shù)以及污水資源化提供思路，從而最大限度地提高剩余污泥的利用率，成果于2021年9月發(fā)表在《chemosphere》雜志，相關(guān)技術(shù)已獲國家發(fā)明專利授權(quán)（專利號：zl201910739281.5）。

主要結(jié)果

表面活性劑強(qiáng)化超聲法是從剩余污泥中回收pss的一種具有優(yōu)勢的提取方法。優(yōu)化能耗與提取效率后，當(dāng)超聲功率為100 w、有效超聲時(shí)間為5 min，離心速度為5145 r·min-1、十六烷基三甲基溴化銨（ctab）濃度為0.1 g·l-1時(shí)，pss的提取效率最高，較超聲波法高76.5%。ctab相較于sds無毒性且可生物降解，可減輕提取pss后產(chǎn)生殘留物的處理負(fù)擔(dān)。由于超聲波使細(xì)胞破碎，表面活性劑強(qiáng)化超聲波法對含有ipss和epss的pss（tp = 5 min，cctab= 0.1 g·l-1）的提取效率遠(yuǎn)高于陽離子交換樹脂（cer）法。

表面活性劑強(qiáng)化超聲作用下剩余污泥中pss提取量的增加是由于絮體解體和細(xì)胞溶解導(dǎo)致有機(jī)物釋放。pss的釋放機(jī)制可能包括以下四個(gè)機(jī)理中的一個(gè)或多個(gè)：

·    表面活性劑降低溶液的表面張力，加劇超聲波作用時(shí)的空化效應(yīng)，促進(jìn)胞內(nèi)外高分子的脫附，從而降低超聲波過程的能量消耗；

·    表面活性劑破壞了epss與微生物細(xì)胞體間的非共價(jià)鍵，從而導(dǎo)致epss從細(xì)胞膜表面脫附；

·    由于相似相溶原理，表面活性劑增加多糖、蛋白質(zhì)等高分子的溶解度；

·    表面活性劑中極性官能團(tuán)破壞細(xì)胞膜或細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)如磷脂雙分子層，導(dǎo)致細(xì)胞裂解、ipss釋放。

pss中蛋白質(zhì)的百分含量高于多糖，多糖、蛋白質(zhì)和dna的百分含量約占pss總量的50%。表面活性劑濃度的變化對pss中各高分子的百分含量影響較小，這可能是因?yàn)?span>eps和ips中各組分的構(gòu)成是相似的。dna的百分比保持恒定，表明相應(yīng)條件下ctab濃度的增加并沒有促進(jìn)剩余污泥中細(xì)胞的裂解。表面活性劑強(qiáng)化超聲提取的高分子（記為psus）的粒徑小于未添加表面活性劑提取的高分子（記為psu），表明剩余污泥中粒徑較小的eps可以經(jīng)表面活性劑強(qiáng)化超聲波提??；這可能是由于表面活性劑的相似相溶性導(dǎo)致小粒徑的ipss釋放，以及小粒徑的pss溶解度增加。psus和psu均存在多種特征官能團(tuán)，如o–h、–nh2、c=o、c–n、n–h、coo–、c–o–c、c–oh和p–o，換言之，兩種pss中都含有蛋白質(zhì)、多糖、脂質(zhì)、dna和芳香化合物等高分子，故，表面活性劑的添加對超聲法從剩余污泥中提取pss的特性影響較小。

psus和psu中c、o、n和p的含量差異較小，psus中金屬含量顯著降低（al：0.18% →0；na：0.15% →0；ca：0.24% →0.11%），可能是由于ctab與剩余污泥中的金屬離子發(fā)生作用，ctab作為污泥細(xì)胞表面化學(xué)修飾劑，替代細(xì)胞表面疏水陰離子基團(tuán)，結(jié)合細(xì)胞表面的陽離子（al3+、ca2+、na+）。值得說明的是，eps中含有的無機(jī)物如金屬鹽類常常被研究者所忽視，無機(jī)物的存在將影響pss的理化性質(zhì)，故psus可能比psu具有更優(yōu)越的性能。

分析pss的特征官能團(tuán)，c–(c, h)主要來源于烴類化合物，包括多糖或氨基酸和脂質(zhì)的側(cè)鏈；c–(o, n)來源于蛋白質(zhì)和多糖中的酰胺、醇或胺基；c=o和o–c–o通常存在于羧酸鹽、羰基、酰胺、縮醛或半縮醛中；o=c–oh和o=c–or來源于羧酸和糖醛酸中的羧基或酯基；o=c來源于羰基、羧酸鹽、酰胺或酯基；c–o–c和c–o–h存在于醇、半縮醛或縮醛中；nnonpr存在于酰胺和胺中；npr通常存在于氨基酸或氨基糖中。c 1s中官能團(tuán)含量的差異主要由于psus和psu中蛋白質(zhì)、核酸和其他有機(jī)物含量的不同。對于o 1s，psu中的c–o–c和c–o–h含量較高，可能由于多糖含量的不同。苯酚-硫酸法測定多糖含量，發(fā)現(xiàn)兩種多糖含量差異不大，但官能團(tuán)含量百分比差異較大，這可能是由于表面活性劑可以誘導(dǎo)酸性多糖沉淀，導(dǎo)致兩者中多糖的官能團(tuán)含量差異。npr的出現(xiàn)表明超聲波處理在一定程度上導(dǎo)致了部分蛋白質(zhì)的水解，psus中npr值大于psu中npr值，可能源于細(xì)胞破裂后釋放的ips。

回收的pss對重金屬離子的吸附特性是其典型特性之一。研究發(fā)現(xiàn)，psus和psu對pb2+的吸附效率與商用吸附劑結(jié)果相似，psus、psu和商用吸附劑對pb2+的最大吸附量分別為526.32 mg·g-1、500.00 mg·g-1和500.00 mg·g-1，與epss對pb2+的最大吸附量555.56 mg·g-1相近，這表明剩余污泥中提取的pss對pb2+的吸附能力受提取方法的影響小。因此，表面活性劑強(qiáng)化超聲波法從剩余污泥中回收的pss有望作為去除pb2+等重金屬離子的替代吸附劑。

epss對污泥的絮凝性能有顯著影響，進(jìn)而影響污泥相關(guān)特性。rsu和rsus分別表示未添加、添加表面活性劑時(shí)超聲波作用從剩余污泥中提取pss后殘留的污泥。rsus小于rsu中的顆粒尺寸，表明表面活性劑作用不僅具有更強(qiáng)的pss提取效果，且可避免epss與微生物細(xì)胞間的絮凝作用，使污泥絮體更分散，進(jìn)一步證實(shí)表面活性劑強(qiáng)化超聲波法可作為從剩余污泥中提取pss的有效方法。此外，探究rsu和rsus的脫水性能發(fā)現(xiàn)，其濾餅的含水率接近，分別為78.34%和80.98%；兩種污泥表現(xiàn)出相似的過濾行為，表明表面活性劑對超聲波提取剩余污泥中pss后殘留污泥的脫水性能影響較小。

結(jié)語

研究提出了表面活性劑強(qiáng)化超聲波法提取剩余污泥中pss的方法。建議使用高效、無毒、可生物降解的0.1 g/l ctab為陽離子表面活性劑、超聲功率為100 w、有效超聲時(shí)間為5 min以及離心轉(zhuǎn)速為5145 r/min。提取率增加主要由于表面活性劑降低溶液的表面張力、破壞epss與微生物細(xì)胞體間的非共價(jià)鍵、相似相溶作用增加pss的溶解性以及細(xì)胞裂解導(dǎo)致的ipss釋放。pss中al、na、ca等金屬含量顯著降低。表面活性劑對pss性能、pss對hmi的吸附能力和污泥脫水性能影響不大。回收后的pss可作為商用重金屬離子吸附劑的替代品。